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有机磷农业废水处理技术

2021-11-12

  有机磷农药废水的治理已成为国内外水处理领域的难题。该类废水含有大量有机磷农药中间体及水解产物,毒性大,难降解物质多,可生化性差,在没有其他有机废水混配或稀释的情况下,很难直接采用生化法处理〔1-2〕。   近年来,催化氧化技术处理难降解有机废水成为水处理技术研究的热点,并逐渐开始工程化应用〔3〕。笔者采用常温常压下基于羟基自由基的改进型催化氧化—SBR 工艺,对某大型草甘磷企业的生产废水进行处理,处理效果较好,为该技术在有机磷废水处理中的工程应用提供了依据。   1 试验部分   1.1 试验废水   试验废水取自厂区浓缩车间,其中含有草甘磷、亚磷酸二甲酯、亚磷酸、三乙胺等污染物,TP 含量很高,以有机磷为主。   1.2 试剂与仪器   H2O2溶液(质量分数30%),重铬酸钾,硝酸铜,硝酸铁,硝酸锰,HNO3,HCl,NaOH,Ca(OH)2皆为分析纯;活性炭(200 目),比表面积为730 m2/g。pHS-3型酸度计,上海沪新电子仪器厂;UV2000 紫外可见分光光度计,尤尼柯(上海)仪器有限公司。   1.3 催化剂的制备   将活性炭置于质量分数为10%的HNO3溶液中,在水浴中回流2 h,再用水洗至中性,经热处理和扩孔处理后,于硝酸铜-硝酸铁-硝酸锰混合溶液中浸渍,焙烧,制备出催化剂。   1.4 试验装置及工艺   该废水若采用混凝法处理,对TP 的去除率为14%~26%,而采用生化法时,出水各项指标无法达标,因此笔者采用基于羟基自由基的改进型催化氧化—SBR 工艺对废水进行处理。   将废水泵入催化氧化池(内置催化剂,底部采用微孔曝气充氧及搅拌),并由加药泵定量投加氧化剂,氧化剂以H2O2为主复配制成;催化氧化出水经硫酸亚铁混凝沉淀后进入SBR 生化处理系统处理(污泥取自该企业污水处理好氧池),由PLC 进行周期性控制,其出水由硫酸亚铁混凝沉淀处理。   1.5 分析方法   pH 采用酸度计测定;COD 采用重铬酸钾法测定;TP 采用钼酸铵分光光度法测定。   2 结果与讨论   2.1 氧化剂投加量对TP 去除率的影响   在催化剂填充率为80%、pH 为3、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下,考察氧化剂投加量对TP 去除率的影响。   可知,随着氧化剂投加量的增加,TP 去除率不断提高,当投加量>400 mg/L 时TP 去除率增加缓慢。这是由于催化氧化作用将有机磷转化为磷酸盐,其与亚铁离子反应生成磷酸铁沉淀得以去除;氧化剂H2O2是•OH 的主要来源〔4〕,而过量的H2O2会消耗•OH,发生无效分解。选择氧化剂投加量为500 mg/L,此时TP 去除率为90.7%。   2.2 催化剂填充率对TP 去除率的影响   在氧化剂投加量为500 mg/L、pH 为3、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下,考察催化剂填充率对TP 去除率的影响。   催化剂填充率对TP去除率的影响   可以看出,随着催化剂填充率的增加,TP 去除率不断升高。这是由于催化剂的存在可使反应势能降低,加快反应进程,而催化剂越多,碰撞的机率越大〔5〕,在90 min 的反应时间内对TP 的去除率越高。因此催化剂填充率选择80%,此时TP 去除率达到90.7%。   2.3 pH 对TP 去除率的影响   在催化剂填充率为80%、氧化剂投加量为500mg/L、气水比为3、反应时间为90 min 的条件下,考察了pH 对TP 去除率的影响。   pH 对TP去除率的影响   可见,随着pH 的升高,TP 去除率不断降低,这是由于酸性条件下H2O2较稳定,氧化反应较平稳;而在碱性介质中,H2O2的分解速度加快,与污染物反应得不充分,所以TP 去除率降低。   2.4 气水比对TP 去除率的影响   在催化剂填充率为80%、氧化剂投加量为500mg/L、pH 为3、反应时间为90 min 的条件下,考察气水比对TP 去除率的影响。   可知,随着气水比的增加,TP 去除率不断提高。这是由于在催化剂作用下,O2会产生•O 并参与到链式反应中〔6〕,因此气水比越大,参与到链式反应的•O 越多,TP 去除率越高。但气水比>3 时,TP去除率增加趋势变缓,因此气水比取3 为宜。   2.5 反应时间对TP 去除率的影响   在催化剂填充率为80%、氧化剂投加量为500mg/L、pH 为3、气水比为3 的条件下,考察反应时间对TP 去除率的影响。   可知,随着反应时间的增加,TP 去除率不断升高,但超过90 min 时,氧化剂基本反应完全,TP 去除率增加缓慢。选择反应时间为90 min,此时出水TP 为37.2 mg/L。   2.6 SBR 对TP 的去除效果   草甘磷废水经催化氧化处理后进入SBR 反应器,停留时间为24 h,SBR 出水再与硫酸亚铁进行混凝反应。在SBR 反应器中接种活性污泥,加入体积分数为10%的草甘磷废水,闷曝2 d,然后按5%的速率递增连续进水,逐步提高处理负荷,第21 天开始满负荷进水,TP 变化趋势如图5 所示。   由图5 可知,随着反应时间的增加,TP 不断降低,这是由于微生物对废水的适应性随时间延长而增强;而有机污染物被微生物吸附后,在供氧条件下受生物外酶的作用降解为易溶物质,再在内酶作用下经氧化、还原、合成等一系列反应最终分解为CO2、H2O、PO43-等物质,PO43-与Fe2+反应生成Fe3(PO4)2沉淀后被去除。SBR 反应器处理24 h 后,出水TP 为6.7~11.8 mg/L,TP 去除率达到77.3%。   3 结论   (1)采用改进型催化氧化—SBR 组合工艺处理草甘磷废水,该组合工艺对TP 去除率可达97.9%。   (2)最佳实验条件:催化剂填充率为80%,氧化剂投加量为500 mg/L,pH 为3,气水比为3,催化氧化反应时间90 min,SBR 停留时间为24 h。   (3)有机磷废水毒性大、可生化性差,很难直接用生化法处理,采用催化氧化—SBR 组合工艺可有效处理高浓度有机磷废水,具有高效低耗的特点。

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电厂脱硫废水

2021-11-12

  在目前的燃煤电厂应用过程中,由于煤材料的燃烧产生了较多的二氧化碳,使得空气受到污染,从一定程度上威胁到了人们的生命安全。通常情况下,根据这样的污染现象,需要采用湿法脱硫进行处理。该种方式产生的效果极高,可以保证高效率和快速反应,因此比较适合应用于燃煤电厂中。   1、关于脱硫废水的性质以及零排放工作的主要作用   通常情况下,在发电的过程中,火力发电已经成为重要的过程,它自身担负着我国80%以上的电力需求供应,这是因为火力发电能够从一定程度上减少我国发电工作的开支,提升我国经济发展水平。然而因为社会中的环境经常受到污染,主要原因是燃煤在发展过程中会排放出很多的化学物质,并且在使用湿法脱硫的情况下还会产生大量的废水。   按照有关国家规定,火电厂中的废水在排放的时候需要进行相应的处理,因为这个是当前已经存在的处理手段,它可以降低废水中产生的污染,但是唯一的缺点是没有办法达到零排放的要求,当然还是会给我国水质造成一定的危害。因此需要从根源上改变这一现象,从而实现零排放的污染,最后使得我国经济得到稳定发展。   2、燃煤电厂脱硫废水的主要根源以及主要特点   2.1有关燃煤电厂存在废水的主要根源   基于我国燃煤电厂的运行期间,在日常生活中,经常采取湿法脱硫技术,该技术产生的效果极高。不过,从实际情况来看,燃煤电厂的烟气湿法脱硫运行过程中,经常出现这样或者是那样的问题,由此,产生的废水较多,进而对人们健康造成了危害。同样的情况下,脱硫废水中的主要成分分为很多种,包括悬浮物质以及过饱和的亚硫酸盐等,这些物质大多是国家在环境标准中比较重要的污染成分,因此对于环境造成的污染会比较严重。所以,加强燃煤电厂的脱硫废水零排放力度具有比较重要的作用。   2.2 关于脱硫废水的主要特点   ①水质不稳定性比较强:在这样的阶段中,脱硫废水水质和石灰石纯度、煤种类、脱硫氧化风量、吸收塔内质量浓度等因素有很大的关系,所以,就算是一样的脱硫装备在不同的时期内,水质也会存在明显的区别。   ②悬浮物比较高,在脱硫废水运行过程中,悬浮物质量浓度经常受到煤种变化或者是脱硫运行情况的影响,在很多情况下,绝大多数电厂的脱硫废水需要在2-3个小时内进行澄清,当处于少量时间内,就很难进行澄清。   3、对于现阶段燃煤电厂处理工艺的具体情况分析   3.1 需要将重金属去除   在应用一些碱性试剂以后,不仅可以增加废水的PH值,还能将绝大多数取值,比如银原子以及铜原子等化学元素排放出来。在很多情况下,8.0-9.0范围内经常有PH值,而这样的情况会出现一些氢氧化物,最后将这些重金属释放出来。   3.2 中和废水   在该阶段中,需要向混合池中倒入一定的脱硫废水,之后需要将碱性化学药剂和石灰搅拌处理,如果对酸碱度进行改变的话,那么需要去除其中的氟原子,最后引进合理的施工工艺来促进工作的稳定开展。   3.3 絮凝处理   在以上说到的两个施工技术中,需要反应完成以后,才能将带有数量的絮凝剂掺入其中,其原因为一些大的颗粒逐渐进行变化,逐渐朝着底部面积沉淀。需要知道的是,可以先将一些絮凝剂直接加入到废水混合池中,合理的处理氢氧化中的沉淀物质,以此出现脱硫废水缩小现象。   3.4 分离澄清   一般情况下,如果对絮凝步骤完成以后,需要对压滤机进行过滤,特别是对于物质进行沉淀以后,应当分离液体,当然,还需要朝着外面对这些物质进行输送。然后完成清除,将脱硫废水池中液体进行重新过滤,一直到符合标准才能停止。   4、燃煤电厂脱硫废水的处理方式   4.1 脱硫废水以往的处理手段   从当前的运行情况可以看出来,湿法脱硫技术覆盖面积比较广泛。其作用是需要把燃煤厂中排放处理的废气在石灰石的浆液中进行滤除和脱离,在对这些废水进行处理的时候,要根据燃煤厂分布的位置废水进行排放,按照燃煤电厂的特征,选择氢氧化钠、盐酸或者是重金属化学元素等以往的方式进行处理,之后把废水进行处理。通常情况下,在整个发展过程中,在废水污染和大气污染中,虽然是有了一定的合适处理方式,但是这个方式明显不是很彻底,同样会出现一定的问题,由此一来,对于燃煤电厂后期的发展有着严重的影响。   4.2 脱硫废水零排放的处理方式   ①需要高效的蒸发和结晶工艺   在普通的废水处理中,一般废水的零排放工作大多数采用的是蒸发结晶技术。而这其中蒸发的系统涉及到四个方面的内容,分别是预热部分和热能回收部分和结晶部分、附属部分。当然,这四个部分的处理步骤都是需要将废水进行排入,并且在最后统一到器皿范围内。最后,需要将排除的废水放入到热交换的水箱中,只有这样,才可以将退热的气体进行完全的排除,从而确保排放的水一直处于零污染状态。   ②机械蒸汽再压缩技术的结晶工艺   从我国燃煤电厂的废气和废水排放程度可以看出来,它会直接引入到蒸汽机范围内,这个时候可以结合蒸汽机合理的使用结晶技术,还需要不断进行改变,使得耗能处于不断下降的状态。在这其中,蒸汽机需要对水质进行改变,当然,还需要反复对技术进行压缩,只有这样,才可以确保废水在实际排放过程中,进行脱硫,也只有这样,才可以把水质进行一定的改变,以此确保结晶工艺效果的发挥,同样的情况,还可以在最大程度上促进燃煤电厂的稳定运行。   ③其他脱硫废水零排放工艺   一方面,需要把脱硫废水经过废水气泵进行排除,这个也是燃煤电厂在运行过程中比较重要的核心内容,更需要将这项技术进行排放,主要是水中的杂质和水完全进行脱离,这样的话,在根本上可以达到零排放的要求,还可以把污水中的杂质和污染环境进行脱离。从而实现零排放的要求。另外一方面,因为废水中的处理方式在发达国家已经使用,效果上也比较明显,另外还需要将蒸馏的技术废水进行适当的处理,在这其中的主要工艺也需要将废水进行蒸馏,在得到干净的水资源以后,需要确保废水中的污染物拍档,最后达到零排放的要求。   5、小结   以上所述,在本文中,经过研究得出,伴随着社会的不断进步,现代化技术水平在不断提升,对于燃煤电厂而言,在激烈的竞争中同时为人们的生活和工作用电带来了很大的便利,然而在这样的情况下,带来的还有环境上的污染,因此要想确保燃煤电厂的快速进步,那么需要加强环境中的保护力度,降低污染情况,合理的应用相关技术,相对而言,在实际运行过程中,燃煤电厂的脱硫废水零排放在工艺上显得比较突出,所以这一工艺满足了零排放的要求,同时对于该工艺后期发展有着良好的促进作用

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造纸厂环保要求

2021-11-09

  环保督察一轮接一轮,关停、限产、罚款、整治企业一批接一批,东莞今年要关停5000家散乱污企业,全国要关停17万散乱污企业。多省相继出台燃煤、生物质锅炉清零、夏季停限产、包装印刷企业涉VOCs工序停产等方案。那么,造纸厂、纸箱厂如何才能避过环保督察行动的“利剑”呢?小编特为大家搜寻了一份《企业环保整改参考手册》,做好下面这些就不怕了。   企业环保整改参考手册   一、执行环保政策   1、符合国家产业政策和地方行业准入条件,符合淘汰落后产能的相关要求。   2、严格执行环境影响评价制度和“三同时”制度。   3、依法办理排污许可证,并依照许可内容排污。   二、提升装备水平   1、企业应采用密闭化生产工艺替代敞开式生产工艺,优先采用连续化、自动化生产工艺替代间歇式生产工艺,尽量减少物料与外界接触频率。   2、采用先进输送设备。采用屏蔽泵、隔膜泵、磁力泵等物料泵替换现有水喷射真空泵输送液态物料。因特殊原因使用压缩空气、真空抽吸等方式输送易燃及有毒、有害化工物料,应对放空尾气进行统一收集、处理。优先采用罗茨真空泵、无油润滑往复式真空泵等真空设备。如因工艺需要采用喷射真空泵或水环真空泵,应采用反应釜式或水槽式密闭真空泵,循环液配备冷却系统。   3、优化进出料方式。反应釜应采用底部给料或使用浸入管给料,顶部添加液体应采用导管贴壁给料,投料和出料均应设密封装置或设置密闭区域,不能实现密闭的应采用负压排气并收集至尾气处理系统处理。   4、提高冷凝回收效率。溶剂在蒸馏过程中应采用多级梯度冷凝方式,提高有机溶剂的回收效率,优先采用螺旋缠绕管式或板式冷凝器等效率较高的换热设备。   5、采用先进离心、压滤设备。除特殊工艺要求外,企业应采用密闭离心机、多功能一体式压滤机、暗流式板框压滤机等替换敞开式离心机,母液槽尾气含有易燃及有毒、有害组分的须密闭收集、处理。   6、采用先进干燥设备。企业应采用密闭式干燥设备或闪蒸干燥机、喷雾干燥机等先进干燥设备。干燥过程中产生的挥发性溶剂需冷凝回收有效成分后接入废气处理系统,存在恶臭污染的应进行有效治理。   7、规范液体物料储存。化学品(含油品)储罐应配备回收系统或废气收集、处理系统。挥发性酸、碱液储槽装卸过程放空尾气须采用降膜或填料塔吸收,呼吸放空尾气应采用多级水封吸收处理。   8、推行节水型生产工艺。除特殊工艺要求外,物料的洗涤优先采用逆流漂洗工艺,鼓励污水串级使用。   三、厂区生产环境   1、根据实际情况,生产车间地面采取相应的防渗、防漏和防腐措施,车间实施干湿分离,厂区必须全面实施“两化”,即道路场地硬化、其他区域绿化。   2、生产现场无跑冒滴漏现象,环境整洁、管理有序。   3、罐区和一般废物收集场所的地面应作硬化、防渗处理,四周建围堰,一般废物收集场所还要采取防雨措施。   4、厂区各类管线设置清晰,管道布置应明装,并沿墙或柱集中成行或列,平行架空敷设。   四、废水管理   1、实行雨污分流。初期雨水收集池规范,满足初期雨量的容积要求;有废水产生的车间分别建立废水收集池,收集后的污水再用泵通过架空敷设的密闭管道送入本企业的废水总收集池;冷却水通过架空敷设的密闭管道循环使用;雨水收集系统采用明沟。所有沟、池采用混凝土浇筑,有防渗或防腐措施。   2、生产废水和初期雨水的处置。废水自行处理、排放的企业要建立与生产能力和污染物种类配套的废水处理设施,废水处理设施正常运行,能够稳定达标排放;废水接管的企业要建立与生产能力和污染物种类配套的预处理设施,预处理设施正常运行,能够稳定达到接管标准;废水委托处置的企业,要与有资质单位签订协议,审批、转移手续齐全,并建立委托处置台帐。   3、生活污水的处置。具备接管条件的企业,生活污水必须接管进污水厂处理;不具备接管条件的企业,按规定规范处理。   4、排放口设置。每个企业原则上只允许设置一个污水排放口和一个雨水排放口,并设置采样监控井和标志牌。污水排放口要符合规范化整治要求,做到“一明显、二合理、三便于”,即环保标志明显,排污口设置合理、排污去向合理,便于采集样品、便于监测计量、便于公众参与和监督管理;符合《江苏省工业污染源自动监控系统监督管理暂行办法》第四条规定要求的单位,应按要求安装主要污染物排放自动监控设备,并与环保局的监控中心联网。雨水排放口要采用规则明沟,安装应急阀门。   五、废气管理   (一)废气收集、输送   1、废气收集应遵循“应收尽收、分质收集“的原则。废气收集系统应根据气体性质、流量等因素综合设计,确保废气收集效果。   2、对产生逸散粉尘或有害气体的设备,应采取密闭、隔离和负压操作措施。   3、污染气体应尽可能利用生产设备本身的集气系统进行收集,逸散的气体采用集气(尘)罩收集时应尽可能包围或靠近污染源,减少吸气范围,便于捕集和控制污染物。   4、废水收集系统和处理设施单元(原水池、调节池、厌氧池、曝气池、污泥间等)产生的废气应密闭收集,并采取有效措施处理后排放。   5、含有易挥发有机物料或异味明显的固废(危废)贮存场所需封闭设计,废气经收集处理后排放。   6、集气(尘)罩收集的污染气体应通过管道输送至净化装置。管道布置应结合生产工艺,力求简单、紧凑、管线短、占地空间少。   (二)废气治理   1、各生产企业应根据废气的产生量、污染物的组分和性质、温度、压力等因素进行综合分析后选择成熟可靠的废气治理工艺路线。   2、对于高浓度有机废气,应先采用冷凝(深冷)回收技术、变压吸附回收技术等对废气中的有机化合物回收利用,然后辅助以其他治理技术实现达标排放。   3、对于中等浓度有机废气,应采用吸附技术回收有机溶剂或热力焚烧技术净化后达标排放。   4、对于低浓度有机废气,有回收价值时,应采用吸附技术;无回收价值时,宜采用吸附浓缩燃烧技术、蓄热式热力焚烧技术、生物净化技术或等离子等技术。   5、恶臭气体可采用微生物净化技术、低温等离子技术、吸附或吸收技术、热力焚烧技术等净化后达标排放,同时不对周边敏感保护目标产生影响。   6、连续生产的化工企业原则上应对可燃性有机废气采取回收利用或焚烧方式处理,间歇生产的化工企业宜采用焚烧、吸附或组合工艺处理。   7、粉尘类废气应采用布袋除尘、静电除尘或以布袋除尘为核心的组合工艺处理。工业锅炉和工业炉窑废气优先采取清洁能源和高效净化工艺,并满足主要污染物减排要求。   8、提高废气处理的自动化程度。喷淋处理设施可采用液位自控仪、pH自控仪和ORP自控仪等,加药槽配备液位报警装置,加药方式宜采用自动加药。   9、排气筒高度应按规范要求设置,排气筒高度不低于15氰化氢、氯气、光气排气筒高度不低于25米。末端治理的进出口要设置采样口并配备便于采样的设施。严格控制企业排气筒数量,同类废气排气筒宜合并。   六、噪声管理   企业尽可能选用振动小、噪声低的设备,噪声排放要符合《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)要求。   七、固体废物管理   1、危险废物按照特性分类收集、贮存。   2、危险废物贮存场所地面要硬化处理,有防雨淋、防扬散、防渗漏措施,渗滤液通过导流槽进入收集池。   3、危险废物贮存场所应设置危险废物警示标志,危险废物容器和包装袋上设立危险废物明显标志。   4、建立危险废物管理台帐。如实记录危险废物贮存、利用、处置相关情况,制定危险废物管理计划并报区环保局备案,进行危险废物申报登记,如实申报危险废物种类、产生量、流向、贮存、处置等有关资料。   5、危险废物应当委托具有相应危险废物经营资质的单位利用处置,严格执行危险废物转移计划审批和转移联单制度。   八、清洁生产   生产企业需按照我局每年下达的要求按时完成清洁生产审核,达到行业清洁生产标准的要求。   九、环境应急管理   1、建立健全应急管理体系。设立环境应急管理机构,建立环境应急管理制度,落实环境应急管理人员。   2、编制企业突发环境事件应急预案。委托专业技术服务机构编制预案,并在完成内部评估和外部评估的基础上及时报环保部门备   3、较大以上环境风险企业要开展环境安全达标建设工作。   4、落实环境风险防范措施。规范建设环境风险防范设施,包括事故应急池、初期雨水收集池、生产废水总排口关闭闸阀、雨水排口关闭闸阀和危化品储罐围堰等应急设施,确保一旦发生安全生产事件,生产废水、消防水等不出厂区范围,不污染外环境。   5、设立环境应急物资库房。应急预案中明确的应急物资和装备必须配备到位,并设置专门的库房,同时建立物资库管理制度。   6、定期开展职工培训演练。每年至少组织开展一次环境应急知识培训和突发环境事件应急演练,并将相关的台账资料和档案材料进行规范存档。   十、规范环保管理   1、规范设施的全流程标识化建设,对治理设施的关键节点配上标记、图识等专一符号,使治理设施的整个流程一目了然,实现设施的量化管理。   2、企业不得违规擅自拆除、闲置、关闭污染防治设施,要确保污染防治设施稳定运行、达标排放。事故状态或设备维修等原因造成废气治理设施停止运行时,企业应立即采取紧急措施并及时停止生产,同时报告环保局。   3、环保规章制度齐全,设置专门的内部环保机构,建立企业领导、环境管理部门、车间负责人和专职环保员组成的企业环境管理责任体系。   4、相关档案齐全,每日的废水、废气处理设施运行、加药、电耗及维修记录、污染物监测台账规范完备。

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